
Bulgarian: 
Ако разгледаме метана, виждаме,
че имаме четири еквивалентни протона,
така че можем да очакваме един
сигнал в ЯМР спектъра.
Това е сигналът на протоните в метана.
Този сигнал се наблюдава при
около 1 част на милион.
Спомни си от предходните уроци
за протонен ЯМР
какво означава този сигнал.
Той ни показва енергийната разлика
между алфа и бета спиновите състояния.
Ако това е алфа-спиновото състояние,
а това е бета-спиновото състояние,
има енергийна разлика между
тези две спинови състояния, нали?
Тази енергийна разлика съответства
на честотата,
защото енергията е равна на h нулево.
Енергийната разлика съответства
също и на
ефективното магнитно поле,
което въздейства върху протона.
Ефективното магнитно поле ето тук.
Ефективното магнитно поле
контролира енергийната разлика.
Да помислим върху това.
Ако имам определено ефективно
магнитно поле,
ще има определена разлика
 в енергията
между алфа и бета
спиновите състояния.
Тази енергия съответства на
честотата, която се абсорбира,

English: 
- [Voiceover] If we look at methane
we have four equivalent
protons, so we would expect
one signal on an NMR spectrum, and here's
the signal for the protons on methane.
So this signal occurs at
approximately one part per million.
And remember from the first
few videos on proton NMR,
what that signal is talking about.
It's talking about the energy difference
between the alpha and
the beta spin states.
So if this is the alpha spin state
and this is the beta spin state,
there's an energy difference between
those two spin states, right?
And this energy difference
corresponds to a frequency
because e is equal to h nu.
And the energy difference also corresponds
to the effective magnetic
field felt by a proton.
So if I draw in a magnetic
field here, right.
So the effective magnetic field, right,
controls the energy difference.
So let's think about this.
If I have a certain
effective magnetic field,
I get a certain difference in energy
between the alpha and
the beta spin states.
The energy corresponds to
a frequency that's absorbed

Bulgarian: 
така че този сигнал има
определена честота.
Казахме вече, че това
е по-ниска честота.
Това е сигнал с по-ниска честота,
така че това е сигнал с
по-ниска честота.
В предишно видео разгледахме
как да сравняваме честотата
и химичното отместване.
По-ниската честота дава
по-малко химично отместване.
Това тук е ниско химично отместване.
Протоните в метана са по-екранирани
в сравнение с протоните
в хлорметана.
Да разгледаме хлорметана ето тук.
В хлорметана имаме три
еквивалентни протона,
затова имаме един сигнал
в ЯМР спектъра,
като този сигнал е малко след три,
приблизително 3,1 части на милион (чнм или ppm).
Сега да видим можем ли
да обясним защо това е така.
Сега имаме електроотрицателен атом, нали?
Хлорът е много 
по-електроотрицателен от въглерода,
така че хлорът ще привлече частично
електронна плътност,

English: 
and so this signal is a certain frequency.
We said before this is a lower frequency.
This is a lower frequency
signal right here,
so this is a lower frequency signal,
and in an earlier video,
we talked about how
to compare frequency to chemical shift.
So a low frequency gives
a low chemical shift.
So one is a low chemical shift, here.
And so the protons in methane are shielded
compared to the protons in chloromethane.
So let's look at
chloromethane next, down here.
So for chloromethane, we have
three equivalent protons,
so one signal on our NMR spectrum
and this signal occurs just past three,
so approximately three
point one parts per million.
And let's see if we can
understand why this occurs.
So, we now have an
electronegative atom, right?
Chlorine is much more
electronegative than carbon
so chlorine is going to
withdraw some electron density,

English: 
and so the chlorine
gets partially negative.
We give the carbon a
partial positive, here.
So the chlorine's withdrawing
electron density from these protons.
So, these protons are deshielded
from the applied magnetic field.
All right, so here we
have deshielded protons.
So deshielding protons, right?
If the protons are
deshielded from the applied
magnetic field, that means those protons
experience a greater
effective magnetic field.
Let me go ahead and draw this in.
I'm just going to exaggerate
to get the point across.
So, a greater effective
magnetic field for a proton
means a greater difference
in energy between
your alpha and your beta spin states.
So, the alpha and beta spin states here.
Now, since we have a
deshielded proton, right?
We have a greater difference in energy
between our spin states
and energy corresponds
to frequency, so a greater
effective magnetic field
means a greater energy difference

Bulgarian: 
като хлорът ще стане
 частично отрицателен.
Въглеродът става 
частично положителен.
Значи хлорът изтегля
електронна плътност от тези протони.
Затова тези протони са неекранирани
спрямо приложеното магнитно поле.
Значи тук имаме
 неекранирани протони.
Неекранирани протони.
Ако тези протони са неекранирани
спрямо приложеното магнитно поле,
значи тези протони са изложени
на по-силно ефективно магнитно поле.
Ще нарисувам това тук.
Малко ще преувелича, за
да достигна до целта.
По-силно ефективно 
магнитно поле за протона
означава по-голяма разлика
в енергиите между
алфа и бета-спиновите състояния.
Това са алфа и бета-спиновите състояния.
И понеже имаме неекраниран протон,
имаме по-голяма разлика в енергията
между нашите спинови състояния
и енергията, която съответства
на честотата, така че по-силно
ефективно магнитно поле
означава по-голяма енергийна разлика,

Bulgarian: 
което означава по-голяма честота,
нали?
Значи се абсорбира по-висока честота.
Значи това е по-висока честота
в сравнение с предишния пример.
Тук всичко е относително.
По-висок честотен сигнал
в сравнение с протоните в метана.
Следователно имаме по-висока
стойност на химичното отместване.
Ще ги сумирам набързо.
Значи екранирани протони ще дадат
по-ниско честотен сигнал и следователно
по-ниска стойност на 
химичното отместване.
Неекраниран протон ще даде
по-високочестотен сигнал и
по-голямо химично отместване.
Добре, а сега отново просто
да сравним тези две неща,
това е резултатът от 
електроотрицателността, нали?
Колкото по-електроотрицателен
атом имаме тук,
толкова по-малко екранирани са протоните,
което води до по-високо
химично отместване.
Това е идеята, която се
отнася за диаграма, която
има куп различни функционални групи.
Сега да сравним различни
химични отмествания
на протони в различно обкръжение.

English: 
which means a larger frequency, right?
So a higher frequency absorbed.
And so this, right, this
would be a higher frequency
compared to the previous example.
So everything is relative here.
So a higher frequency signal compared
to the protons in methane.
And therefore, we get a higher
value for the chemical shift.
So let's just sum this up really quickly.
So, a shielded protons,
right, are gonna give you
a lower frequency signal and therefore
a lower value for the chemical shift.
A deshielded proton is going to give you
a higher frequency signal
and a higher chemical shift.
All right, so once again, just
comparing these two things,
that's what electronegativity does, right?
So the more, here we have
an electronegative atom
that's deshielding the protons,
giving a higher chemical shift.
So that's the idea and let's apply this
to a chart that has a bunch of
different functional groups, here.
And let's think about the
different chemical shifts
for protons in different environments.

Bulgarian: 
Току-що казахме, че ако
деекранираме един протон,
той ще даде по-високочестотен сигнал
и следователно по-голямо химично
отместване, наречено...downfield.
В лявата част на този ЯМР спектър
са тези по-малко екранирани протони.
Отдясно в ЯМР спектъра са
по-екранираните протони.
Това е сигнал с по-ниска честота,
следователно с по-малко
химично отместване,
като можеш да използваш остарелия
термин upfield, ако искаш.
Току-що разгледахме метана, където
имаме обкръжение от алканов тип.
Протонът при въглерода в обкръжение 
от алканов тип,
химичното отместване е за
екраниран протон, нали?
Ще очакваме сигнал с ниска честота
или ниско химично отместване,
някъде в порядъка от 0,5 до 2,
където очакваме сигнал за протон
в обкръжение от алканов тип,
някъде в този интервал.
Така, тези тук са по-екранирани.

English: 
All right, so we just said that if you
deshield a proton, right,
you're gonna get a higher
frequency signal and therefore a higher
chemical shift, and this
is called downfield.
So the left side of this
NMR spectrum, right,
these are more deshielded protons.
To the right side of the NMR spectrum,
we're talking about more shielded protons.
Therefore, a lower frequency signal,
therefore a lower chemical shift
and you could use the older term, upfield,
if you wanted to as well.
so we just talked about
methane, all right,
so we're talking about an
alkane type environment, here.
So the proton on a carbon in
an alkane type environment,
the chemical shift, this is
a shielded proton, right?
So we would expect a low frequency signal
or a low chemical shift, so somewhere
in the range of point five to two
is where we would expect
the signal for a proton
in an alkane type environment,
so somewhere in that range.
All right, so those are more shielded.

Bulgarian: 
След това разгледахме
хлорметана, нали?
При хлорметана имаме
електроотрицателен атом
при въглерода, с който
е свързан нашият протон.
Това е ситуацията.
Ще използвам жълто за това.
Тук с y означаваме
 електроотрицателен атом,
можеш да си представиш нещо
като хлор или флуор, т.е. халоген,
или кислород, който
също е електроотрицателен, нали?
Този електроотрицателен у
ще привлече
електронна плътност от този въглерод
и това ще деекранира
този протон, който е
директно свързан с този въглерод.
Деекранирането на протона води до
химично отместване, като
очакваме това химично отместване
да е приблизително в интервала 
2,5 до 4,5.
Ако видиш сигнал в интервала
2,5 до 4,5, тогава това е протон,
който е свързан с въглерод,
свързан директно
с електроотрицателен атом като
халоген или кислород.
Сега да видим нещо между
тези два примера.
Сигналът за този протон тук...

English: 
Next, we talked about
chloromethane, right?
And chloromethane we had
an electronegative atom
on a carbon that was bonded to our proton.
So that's this situation.
Let me use that, I'm
gonna use yellow for this.
So here we have y is an
electronegative atom,
so you could think about something like
chlorine or fluorine, so
a halogen, or you could
think about oxygen, also
electronegative, right?
So if y is an electronegative
atom, y withdraws
electron density from this
carbon and that deshields
this proton that's
directly on that carbon.
So deshielding the
proton gives you a higher
chemical shift, and so
you'd expect this shift
to be approximately two point
five to four point five.
So if you see a signal
in the two point five
to four point five range,
right, it could be a proton
that's on a carbon that's directly bonded
to an electronegative atom,
like a halogen or like oxygen.
All right, so in between
those two examples.
So the signal for this proton right here,

English: 
this proton would show
up approximately two
to two point five and so
this proton is directly
bonded to a carbon, but
this carbon is not directly
bonded to an electronegative atom.
But it is bonded to this carbon,
which is a carbonyl, here.
So this oxygen, right,
is more electronegative.
This oxygen withdraws
some electron density,
but not quite as much as in this example
with this electronegative
atom directly on this carbon
and so the signal, the chemical
shift is in between here.
So a proton that's on a carbon
that's next to a carbonyl
look for that approximately
two to two point five.
Again, all of these are just
approximate ranges here.
So I try to give nice,
easy numbers to remember.
Next, let's look at the
proton on an alcohol.
So, right here.
Well, alcohols have hydrogen bonding
and hydrogen bonding has
a deshielding effect.
So increased hydrogen bonding,
increased deshielding.

Bulgarian: 
този протон ще даде сигнал
приблизително 2,5, като той е
директно свързан с въглерод, но този
въглерод не е директно свързан
с електроотрицателен атом.
Но той е свързан с този въглерод,
който е карбонилен въглерод.
А този кислород тук
е по-електроотрицателен.
Този кислород изтегля
електронна плътност,
но не толкова, колкото
в този случай, където
този електроотрицателен атом
е директно свързан с този въглерод.
Затова сигналът, химическото
отместване е тук по средата.
Значи за протон, който е свързан
с въглерод, който е съседен на карбонил,
очакваме приблизително 2 до 2,5.
Всичко това са приблизителни
интервали тук.
Опитвам се да дам кръгли,
лесни за запомняне числа.
Сега да разгледаме протон
в един алкохол.
Ето тук.
При алкохолите има
водородни връзки
и водородните връзки имат
деекраниращ ефект.
Значи увеличеното водородно свързване
води до увеличено деекраниране.

English: 
The problem is, the
amount of hydrogen bonding
depends on things like
concentration and temperature
and since those things can vary, right,
you get different amounts
of hydrogen bonding.
You get different amounts of deshielding.
You get a different range, you know,
a pretty broad range here
for your possible signals.
So, approximately two
to five for the signal
on an alcohol, but it might
not even be in that range,
so just think about two
to five for the proton
on an alcohol as an approximate region.
Next, let's look at the
proton on a double bond, here.
So, proton, right, bonded to a carbon.
Proton on a double bond,
the shift is approximately
four point five to six point five.
So let's see if we can understand why.
One way to think about it
is using electronegativity
and so if we think about this carbon here,
this carbon is s p two hybridized
and if we compare that
carbon to this carbon,
this carbon is s p three hybridized.
Remember from hybridization videos

Bulgarian: 
Проблемът е, че количеството
на водородните връзки
зависи от неща като концентрацията
и температурата,
и понеже тези условия се променят,
имаме различно количество
водородни връзки.
Следователно има
различна степен на деекраниране.
Имаме различен интервал,
доста широк интервал за
възможните сигнали.
Значи приблизително от 2 до 5
за сигнала от един алкохол,
но е възможно даже да не е
в този интервал,
така че приеми интервала 2 – 5 
за протон от алкохол
като приблизителен интервал.
Сега да видим протон 
при двойна връзка.
Значи този протон, 
свързан с въглерод.
За протон при двойна връзка
отместването е приблизително
от 4,5 до 6,5.
Да видим можем ли
да обясним защо е така.
Единият начин за обяснение
е да използваме електроотрицателността,
така че, ако разглеждаме
 този въглерод тук,
този въглерод е sp2-хибридизиран.
Ако сравним този въглерод
и този въглерод,
този тук е sp3-хибридизиран.
Спомни си от видео уроците
за хибридизация,

Bulgarian: 
че sp2-хибридната орбитала има
по-изразен s характер,
отколкото sp3-хибридизираната орбитаал.
Следователно електроните
са по-близо до ядрото.
Можеш да кажеш, че 
sp2-хибридизираният въглерод
е по-електроотрицателен от
sp3-хибридизирания въглерод.
Ако го разглеждаш по този начин,
това е едната възможност.
Този sp2-хибридизиран въглерод
изтегля повече електронна плътност
от този протон.
Ще използвам различен цвят.
Значи този sp2-хибридизиран
въглерод изтегля
повече електронна плътност
и деекранира този протон,
което води до по-голямо
химично отместване,
отколкото при протон, който е
свързан с sp3-хибридизиран въглерод.
Това е единият начин за обяснение,
но този начин на разсъждение
не е напълно издържан, защото
след това ще разгледаме протон
в тройна връзка.
Ако имаме тройна връзка и този
протон ето тук...
вероятно ще си помислиш, че
този въглерод

English: 
that an s p two hybrid orbital has more s
character than an s p
three hybridized orbital.
Therefore, the electrons are
held closer to the nucleus.
So you can say that an s
p two hybridized carbon
is more electronegative than
an s p three hybridized carbon.
So if you wanna think about it that way,
that's one way to think about it.
And so, this s p two hybridized carbon
is withdrawing more electron
density from this proton.
Let me use a different color, here.
So this s p two hybridized
carbon is withdrawing
more electron density,
deshielding this proton
and giving you a higher chemical shift
than for a proton bonded to an
s p three hybridized carbon.
So that's one way to explain this,
but it doesn't, that line
of reasoning isn't exactly,
doesn't hold up completely because if we
next look at a proton
on a triple bond, here.
So if I draw a triple bond
and this proton right here.
So, you might think,
okay, well, this carbon

Bulgarian: 
е sp-хибридизиран, а ние знаем,
че sp-хибридизираният въглерод
има sp-хибридна орбитала, която
има даже още по-силен s характер
от sp2-хибридната орбитала.
Следователно можеш да 
разглеждаш sp-хибридизираният
въглерод като по-електроотрицателен
и тези електрони 
са по-близко до въглерода.
Така че може да помислиш, че
това ще деекранира
този протон и ще очакваме сигнал,
който е с още по-голямо химично
отместване, отколкото за този протон.
Но това не се наблюдава.
Протонът в една тройна връзка всъщност
ще даде сигнал някъде в тази област,
някъде около 2 до 2,5 приблизително.
Така че не се касае само
за електроотрицателност,
когато разглеждаме това.
Тук има друг ефект, който е причина
химичното отместване за този протон,
за който говорихме 
в предишното видео.
Това е същото нещо, то всъщност
е същият случай като
протона в бензеновото ядро.
Но ще оставим това за разглеждане
в следващото видео.

English: 
is s p hybridized and I know
that s p hybridized carbon,
an s p hybridized orbital
has even more s character
than an s p two hybridized orbital,
so therefore, you can think
about an s p hybridized
carbon being more
electronegative and these
electrons are closer to this carbon.
And so you might think,
oh, that's going to
deshield, right, that's going to deshield
this proton and we would expect a signal
that's an even higher chemical
shift than for this proton.
And that's not what we observe.
So, the proton on a triple bond actually
this shows up somewhere in this range,
so somewhere around two to
two point five approximately.
And so it's not just electronegativity
that you have to think about.
So there's another effect that's causing
the chemical shift for this proton
that we'll talk about in the next video.
And it's the same thing, it's actually
the same thing for the
proton on a benzene ring.
So, we'll save that
discussion for the next video.
So we'll talk about this and we'll

English: 
talk about this in the next video.
If we move on to an aldehyde,
right, so for an aldehyde
we have this carbonyl here, the oxygen's
withdrawing electron density, right,
away from the proton on the aldehyde
and so it's deshielding
that proton, right,
therefore, we'd expect
the signal for that proton
to occur at a higher chemical shift.
So, somewhere around nine to ten is where
we'd expect the shift for this proton.
Finally, let's look at a carboxylic acid.
So, the signal for this proton,
approximately ten to 12.
So once again, we have this carbonyl here
withdrawing electron density.
We have another oxygen here withdrawing
some electron density,
so you could think about
electronegativity effects, you could
also think about resonance effects
and you could also think about,
there's some hydrogen bonding effects.
So there's all kinds
of things going on here
with the carboxylic acid and pretty much,
if you're just looking
in the ten to 12 region

Bulgarian: 
Ще го разгледаме, само че
в следващото видео.
Ако разгледаме алдехида, при него
имаме карбонил, така че
кислородът
изтегля електронна плътност
от този протон в алдехидната група,
което деекранира този протон,
следователно ще очакваме
сигнал за този протон,
който е с по-голямо
 химично отместване.
Някъде в областта около 9 до 10
можем да очакваме отместването
за този протон.
Накрая да разгледаме 
карбоксилната киселина.
Сигналът за този протон е 
приблизително между 10 и 12.
Отново, имаме карбонилна група,
която изтегля електронна плътност.
Тук имаме друг кислород,
който изтегля електронна плътност,
така че можем да отчетем
ефекта на електроотрицателността,
като също така отчитаме
резонансния ефект,
като тук също така имаме и
водородни връзки.
Това е всичко, което се случва тук
при карбоксилната киселина и
до голяма степен,
ако се съсредоточиш в
областта между 10 и 12,

Bulgarian: 
ще видиш сигнал, който да свържеш
с протон от карбоксилна група.

English: 
and you see a signal, think the
proton on a carboxylic acid.
